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中國缺氦
文字:無刺王冠龍
校稿:辜漢膺 / 編輯:板栗
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1869年,俄國科學大佬門捷列夫發表了這張早期的元素週期表,格式和現在不太一樣,我們順着背一下,“氫 氦 鋰 鈹 硼”,會發現這裡面少了一個“氦”,這是一種在地球大氣中極其稀有的元素,當時還不在表上。
現藏於聖彼得堡門捷列夫博物館的
元素週期表原始手稿
(圖:wiki)▼
門捷列夫在他的第一版化學教科書《化學原理》中
首次發表了元素週期表
(《化學原理》中的元素週期表 圖:aip.org)▼
在1869年的前一年,法國和英國的天文學家在觀察太陽色球的發射光譜時,才發現這種來自太陽的新元素,並將其命名爲“氦”(英語:Helium,希臘語:ἥλιος),在希臘語中就是赫利俄斯(helios,太陽,太陽神),太陽的意思。
氦氣的光譜線(圖:wiki)▼
1881年,意大利物理學家路易吉·帕爾米耶裡在分析維蘇威火山的岩漿時首次發現了地球上的“氦”。
1895年,蘇格蘭化學家威廉·拉姆齊從釔鈾礦裡首次分離出“氦”。人類才終於可以直接觀察研究這一稀有元素。
地球上的大多數氦氣是放射性衰變的結果
因此氦大量存在於鈾和釷礦物中
(威廉·拉姆齊和純化氦氣的克萊維石 圖:wiki)▼
一直到今天,地球上發現的氦資源也只有484億m3,而中國,正是一個非常缺氦的國家。
在元素週期表裡,氦是僅次於氫的原子量第二小的元素。也是氫元素熱核聚變的直接產物,所以太陽上完全不缺氦,在晚年還會有“氦閃”的可能。
想象中的太陽氦閃(圖:novaspace.com)▼
而且氦元素還位於週期表最右邊一列,和“氖 氬 氪 氙 氡”同屬惰性氣體。由於本身密度很低,又不能像氫一樣形成水等各種化合物,氦作爲單質氣體非常容易逸出到大氣層之外,長年累月,地球上的氦就越來越少了。
氦氣在空氣中的含量很低,還容易逃逸
全球可開採的氦氣資源又主要來源於天然氣
所以氦氣是一種稀缺的非再生資源
(部分稀有氣體放電的顏色和光譜圖:wiki)▼
氦除了密度和惰性的特點,還是已知熔點和沸點最低的元素,並且具有低溶解度、高導熱率這些獨特的物理、化學性質。
這些屬性讓氦氣在工業各領域應用廣泛。
由於氦氣是很輕的惰性氣體,不像氫氣那樣易燃易爆,所以很適合填充氣球和飛艇。也常用來檢測管道、容器、設備內是否有氣體泄漏。
氦氣的用途還遠不止這些
(雙室氦檢漏機 圖:wiki)▼
(飛艇 圖:shutterstock)▼
在一些特殊的焊接應用裡,惰性的氦氣用作保護氣體,防止熔融金屬和空氣中的氧氣發生反應,被稱爲氦氣保護焊。
鎢極惰性氣體保護焊
(圖:wiki)▼
氦氣熔點超低的特點,讓它可以在極低溫度下保持液態,所以液氦是一種重要的冷卻介質,廣泛用於冷卻超導磁體、核磁共振儀器和激光設備這些高精密儀器。
在先進製造領域,氦還會用於液體燃料火箭、載人深潛、第四代核反應堆、半導體制造、量子計算機、精密分析儀器、核磁共振。
基於如此廣泛的用途
氦氣其實是一種關係國家安全、高新技術產業發展的
戰略性稀有氣體,被稱爲“黃金氣體”
(液氦用於冷卻現代MRI掃描儀中的超導磁體 圖:wiki)▼
可以說,氦已經是一種不可或缺的新興戰略資源。2021年全球對氦氣的需求大概是2.04億m3(2.04×108m3),而且保持着約5%的年增長速度。
雖然按照最新的勘探結果,全球氦氣資源的挖掘潛力很大,但這其實是一個細分且技術門檻很高的市場,資源開發嚴重不足,整體上仍然是供不應求。
在許多高精尖研究中都需要液氦的冷卻
但全球能生產氦氣的國家卻很少
(圖:news.harvard.edu)▼
而且這有限的氦氣,還是高度集中於少數國家。
目前,全球的工業用氦氣基本是從含氦的天然氣裡提取出來的,所以氦的生產和天然氣高度相關。據美國地質調查局的數據,截至2021年底,全球氦氣總資源量約484億m3(484×108m3),其中美國、卡塔爾、阿爾及利亞、俄羅斯四國合計佔了87%。
氦氣資源量多的國家基本也是天然氣巨頭▼
氦氣的生產格局也基本是這樣,美國、卡塔爾產量佔全球的80%,阿爾及利亞、俄羅斯佔14%,還有少量來自澳大利亞和波蘭。和他們相比,亞太地區的氦氣產量幾乎可以忽略不計。
橫屏-全球氦氣藏分佈與產能格局示意圖(2022年)▼
這裡面,美國無論是資源量還是產量,都是無可爭議的第一,美國從上世紀初就開始開發利用氦氣。到2012年之前,美國的氦氣供應量一直接近全球的80%。
但老美產得多,用得更多,畢竟這種氣體多用於高端製造,美國企業本來就是用氦大戶,以至於美國的氦氣戰略儲備都快被用光了。2012-2020年,美國氦氣供應量從1.33億m3減至0.83億m3,減少了四成。到2021年,美國氦氣供應量進一步降至0.77億m3。
此消彼長,卡塔爾的氦氣產量在十年間快速增長,2021年達到了5100萬m3(0.51×108m3),和第二梯隊的阿爾及利亞1400萬m3、俄羅斯900萬m3相比,可謂遙遙領先。
卡塔爾本就是天然氣大戶,又有美國設備的支持
在生產氦氣這件事上有着天然的優勢▼
在這四大巨頭之外的國家,一方面受制於探明儲量不足,一方面也受限於技術,因爲氦氣提純的難度非常高,涉及一系列複雜技術,這還不包括儲存、運輸、使用所需的設備和規範。
由於可開採的氦氣通常和天然氣混雜在一起,需要通過質量分離等技術,先把“粗氦”從天然氣裡提取出來,再對粗氦進行精製,以美國AMGAS在堪薩斯州Lenexa的氣田爲例,其2022年8月以來的天然氣日產量大約2832m3,從裡面可以提取出14.16m3的氦氣。
堪薩斯大學的兩位教授在氣體間歇泉樣本中
首次發現了天然氣中的氦
(圖:wiki)▼
目前人類提取氦氣主要有兩條技術路線:天然氣直接提氦和液化天然氣閃蒸汽提氦(LNG-BOG)。後者的效率更高,發展潛力巨大,但是對原料氣的規模和提取技術有很高要求,而“天然氣直接提氦”,纔是目前唯一的工業化獲取氦的方法,。
不過中國的天然氣田含氦量很低
直接提取成本極高
要實現自主生產暫時還得靠LNG-BOG
(寧夏鹽池BOG提氦裝置區 圖:cigia.org.cn)▼
這條技術路線,又可以分爲“深冷法”和“非低溫法”。
深冷法最爲經濟有效,同時也是氦氣液化和運輸的最佳方案,主要原理是將淨化合格的天然氣通過製冷,低溫精餾獲得一次粗氦(這裡的“一”發1聲),經過進一步提濃獲得濃度30%-80%的粗氦。再使用低溫吸附或低溫冷凝、冷凍法,在低壓低溫的環境下去除粗氦中的雜質氣體,再通過氦液化器把高純度的氦氣液化。
天然氣氦回收過程示意圖▼
深冷法也叫低溫精餾法
是通過不同氣體的沸點的不同來分離氣體▼
這個深冷法看似容易,搞起來其實也很難。從原理上來說,只要把溫度降到足夠低,氦氣就以被液化,但是前面也說了,氦是液化溫度最低的元素,所以它的液化方法非常特殊,必須進行復雜的多級液化,簡單來說就是自己冷卻自己。對技術設備的要求很高。
近幾年,“非低溫法”,也就是“常溫法”提氦,已經研發成功,這就要用到膜法了!操作方式主要是多級膜法、多級變壓吸附、或者膜法+多級變壓吸附。但這套操作的功耗太高、工藝複雜,還不適合大規模提氦。
天然氣提氦氣的膜技術
(圖:uq.edu.au)▼
綜上所述,氦氣在現代工業中用途廣泛,但是儲量與產能卻高度集中,提純、液化的技術門檻也很高,這就必然導致供不應求。
而供需矛盾最緊張的就是咱們國家了。目前我國已經是世界上最大的氦氣消費國之一,但是嚴重依賴進口,近年來對外依存度高達95%以上。
而且隨着我國科學研究、醫療技術和高科技產業的發展,對高純度氦氣的需求越來越大。
2017年以來,中國的氦氣進口量長期保持在2000萬m3以上(2000×104m3),2018年進口量高達2311萬m3(2311×104m3),約佔全球氦氣產量的14.4%,對外依存度98.51%。(2018年全球產量1.6億立方米)
2014-2021年中國氦氣產量與進口量走勢圖▼
由於全球的產氦大國就那麼幾家,所以中國進口也沒啥選擇餘地,主要來自卡塔爾、美國和澳大利亞,少量來自俄羅斯。
在企業層面,我們進口的氦氣主要來自“六大”外資,包括林德、液化空氣、空氣化工、巖谷產業株式會社、大陽日酸株式會社和吳江梅塞爾,這六家佔了總進口量的82%。
2020年以後,由於產量、船運、關稅等原因,來自美國的進口快速減少,直接制約了中國的氦氣進口量。
作爲替代,來自卡塔爾的氦氣彌補了美國的缺口,2021年,卡塔爾對我國出口了1684萬m3氦氣,佔了82%。
中國對卡塔爾氦氣依賴可以說是很嚴重了▼
但卡塔爾的氦氣價格偏高,技術與設備其實都來自美國,美國如果想的話,也一樣能卡住卡塔爾這條路。
而且除了氦氣的氣源,氦氣液化器和液氦罐箱的製造商也基本是美國企業,爲了便於壟斷氣源,再加上自身產能不足,他們就長期限制對中國供貨。這些因素,都導致中國在氦氣方面很容易被“卡脖子”。
在今年5月我國自主研發液氦罐箱首次進入批量生產▼
爲了應對缺氦難題,中國正在加強勘探工作和技術攻關,以提高氦氣的產量和提取效率。
自2003年以來,自然資源部下屬的地質調查機構就已經在各地調查氦氣資源。
中西部的大型疊合盆地和陸內裂谷盆地,是中國氦資源的主要富集區。根據初步預測,四川、鄂爾多斯、塔里木、柴達木、汾渭五大盆地的氦氣遠景資源量,可達80億m3以上(80×108m3)。這些就是我國快速實現產能的主力勘探區。
中國的氦氣多爲油氣同源氦,存在深層藏氣
使得中國氦氣資源的開採難度和成本較高
(中國含油氣盆地氦氣分佈圖)▼
在技術方面,目前我們從天然氣中提取粗氦、粗氦精製、氣氦儲運的技術已經比較成熟。但是大型氦氣液化和液氦儲存的技術還在攻關階段。
國產的氦氣液化器雖然已經研製成功,但性能和可靠性尚有提升空間。而且液氦儲罐還沒有國產化,卡在結構設計和絕熱材料上,要完全自主生產還要時間。
液氦到超流氦溫區大型低溫製冷系統
在2021年研製成功,實現整機系統全國產
(80L/h氦液化器 圖:ipc.cas.cn)▼
緩解缺氦問題,除了開源,還可以節流。說白了就是省着用,提高回收和再利用率,減少浪費,或者研發氦氣的替代品,也能減少對氦的需求,把對外依存度降一點兒是一點兒。
至於在海外尋找更多的氦氣來源,鑑於資源和技術的雙重集中,努力是要努力的,但主要取決於別國的產能和態度。
中國的氦氣暫時還無法自給自足
尋求多渠道進口氦氣也是一種保障氦資源安全的解決方法
(黑龍江駁船上生產氦氣的天然氣深加工技術裝置)
(圖:shutterstock)▼
當然,有的人可能想着太陽上不全是氦麼,能不能搞一點兒下來,這在技術難度上應該不亞於可控核聚變了,有這能力,基本上也不缺啥了。
中國的缺氦問題雖然很嚴峻,但辦法總比困難多,從2018開始,對外依存度一直在降,實現氦氣的穩定可持續供應,應該是可以期望的。
參考資料:
1. "China's Helium Shortage: Causes and Implications" - Teng et al., Energy Policy, 2018.
2. "Helium: A Squeaky Voice for China's Development" - Liu, S., Energy Science & Technology, 2019.
3. "Analysis of China's Helium Supply and Demand Situation" - Zhang et al., Journal of Natural Gas Science and Engineering, 2020.
4."China's Helium Shortage and Strategies for Sustainable Supply" - Li et al., Resources, Conservation and Recycling, 2021.
5. 唐金榮,張宇軒,周俊林等. 全球氦氣產業鏈分析與中國應對策略[J] . 地質通報,2023,42(1):1-13
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